第1集 江心白遇大漢顏南星
河蠻的烏篷船上，江湖游醫顏南星和鬼醫娘一個跳舞一個打鼓，吸引了不少百姓的注意。今夜她們想請大家免費看戲和義診，眾百姓拍手稱贊。這也吸引了儒商裝扮的江心白和隨從姚乾書的注意，江心白是總捕衙司大總捕，來河蠻暗訪烏香一案，但將軍南霽風卻遲遲不愿見面，江心白只能另做打算。
第2集 江心白別動船在晃
變成胖大叔的顏南星趴在船沿上，臉盲的江心白看到裝扮以為是姑娘，胖大叔對江心白不分男女表示了懷疑。胖大叔怕露餡，溜到另一邊上了船，江心白緊隨其后，發現他是男人的手腳卻女子打扮，逼問他是誰，幾經纏斗，被前來抓捕的李副將打斷。
第3集 江心白顏南星升溫
江心白綁著顏南星回京見南霽風，顏南星本想逃，但對靈藥還是心存幻想，只能和江心白一同回去。一路上顏南星好奇江心白身份，江心白并不理睬。路過驛站，兩人進去吃飯，席間江心白詢問胖大叔的事，顏南星編瞎話糊弄，江心白并不相信。
第4集 江心白放血救南霽風
姚乾書查到三大家是這片的大土豪，屠門、公冶、萬俟，只有萬俟家很神秘，從沒露過面。江心白叮囑姚乾書繼續查三大家和南霽風的往來罪證。江心白打算潛入南霽風的書房里找證據，他找顏南星幫忙，讓她想辦法拖住迦耶和將軍，替他爭取些時間，顏南星答應。
第5集 江心白南霽風組隊
在迦耶的祈禱下，南霽風醒來了。南霽風猜測出了江心白的身份，交代了自己和三大家的過往，他曾肅清烏香，但心腹卻遭到迫害，只能日日裝醉，等待時機。江心白卻覺得南霽風是在放縱三大家的罪行，江心白決定和南霽風一起鏟除三大家，南霽風大受震動。
第6集 江心白顏南星大婚
顏南星發現迦耶走丟，江心白聽聲找到了暗巷中的迦耶，心覺古怪。回府后，迦耶替江心白和顏南星占卜姻緣，說他們有三次的姻緣，決定在回京前替他們舉辦婚禮。顏南星拒絕，但江心白卻同意了。顏南星想知道江心白又在做什么打算，江心白坦言河蠻余孽未除，想借此機會鏟除余孽。
第7集 對方撤回一場大婚
南霽風趕來，發現迦耶才是幕后黑手，痛心且震驚，質問迦耶為何這么做？迦耶說是為了保護他，如果她不沾手癸草，三大家又怎會放過他。迦耶知道事情敗露，畏罪自殺。顏南星決絕離開，江心白挽留無果，到處尋不到顏南星，原來顏南星已經變身，兩人擦肩而過。在迦耶靈位前，南霽風和江心白猜測真正的幕后主使應該在京城。
第8集 商別離被江心白拿捏
江心白叫來屬下們，詢問河蠻癸草的調查情況，大家判斷癸草進京的關口是金吾衛負責，要么就是金吾衛失察，要么就是金吾衛放水，反正和金吾衛難脫關系。顏南星坐著去往京城牛車，翻著自己記錄變身人物的肖像，回憶起了這些年變過的男女老少，發誓一定會找到小哥哥。
第9集 顏南星成星座大師
顏南星找到了佟掌柜，但佟掌柜在等接貨人，趕走了顏南星，佟掌柜的伙計柳若騫忙寬慰顏南星。江心白盯梢的接頭人送菜工自盡，無奈他只能封了鬼市，翻出癸草，如若不然，后果不堪設想。顏南星轉而去了波斯女巫處占卜小哥哥的下落，卻趕上波斯女巫內急，波斯女巫把店交給顏南星，顏南星一臉蒙。
第10集 江心白顏南星雙掉馬
顏南星意外打開了當鋪的密室，江心白發現了那批癸草，同時也察覺到顏南星的古怪，顏南星苦苦哀求他帶自己離開，江心白查獲了癸草，命人解封鬼市，并親自護送披著披風的顏南星離開，此時顏南星已經變身，并決定留在京城找小哥哥，于是找包夫人租了一間房，并想開間店鋪養活自己。
第11集 顏南星約江心白見面
花想容開業，顧客蜂擁而至，顏南星生意火爆。夜晚，顏南星穿著夜行衣潛入江心白府邸，想拿回畫相簿，被江心白發現，兩人交手，江心白發現是顏南星，放水讓她跑了。顏南星不甘心，詢問包夫人江心白的對手是誰，包夫人說出了金吾衛。于是顏南星約江心白在十二樂坊見面，那里是金吾衛的大本營。顏南星發現迦耶走丟，江心白聽聲找到了暗巷中的迦耶，心覺古怪?；馗螅纫娼陌缀皖伳闲钦疾芬鼍?，說他們有三次的姻緣，決定在回京前替他們舉辦婚禮。顏南星拒絕，但江心白卻同意了。顏南星想知道江心白又在做什么打算，江心白坦言河蠻余孽未除，想借此機會鏟除余孽。
第12集 江心白救出獄中顏南星
奴籍出身的打鐵鋪少年柳若騫為貼補家用來花想容面試，不料卻因性別屬性遭到東家顏南星的拒絕。顏南星告訴柳若騫來花想容修容的皆是女客，為了避嫌和女客們的名聲，她只能拒絕他。但柳若騫的溫文爾雅和俊秀的外表卻意外贏得女客們的好感，她們紛紛央求顏南星留下柳若騫，顏南星無奈，只好答應。
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