不對稱?3-取代反應是構建手性不飽和片段的重要途徑。中國科學院上海有機化學研究所何智濤課題組致力于非經典?3-取代反應研究,突破經典模式下底物離去基限制和選擇性控制難題。
從相同底物出發,通過發散合成獲取目標分子所有異構體的轉化方法開發,備受關注。目前,基于單一或雙變量控制的發散合成已有較多研究,但鮮有關于同時精準控制更多選擇性因素合成方法的研究。
在課題組前期發展的一系列催化轉化策略基礎上,研究人員探討內炔烴的發散性氫雜芳基化反應,開發出催化劑控制的區域、立體、幾何三維可控合成策略,可同時制備出8種二芳基烯丙基骨架。
近日,該課題組提出催化劑調控的多變量發散合成策略,通過內炔與雜芳烴的反應,制備出8種二芳基烯丙基骨架——[(E,R)-1,1、(E,S)-1,1、(E,R)-1,3、(E,S)-1,3、(Z,R)-1,1、(Z,S)-1,1、(Z,R)-1,3、(Z,S)-1,3]。在鈀或銠催化下,內炔烴與氮雜環的氫官能團化反應,展現出良好的Z/E選擇性、區域選擇性和對映選擇性控制效果。機理實驗和計算研究表明,對于研究較少的內炔不對稱氫官能團化反應,Pd和Rh具有不同的反應機理歷程。
相關研究成果在線發表在《自然-合成》(Nature?Synthesis)上。研究工作得到國家自然科學基金等的支持。
內炔烴的三維發散性氫芳基化反應
本文鏈接:科研人員提出催化劑調控的多變量發散合成策略http://www.sq15.cn/show-12-1726-0.html
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