鹵素原子轉(zhuǎn)移是通過親核自由基直接攫取鹵素原子來生成活性自由基的方式，也是通過有機鹵化物產(chǎn)生相應(yīng)的碳自由基的重要策略。通常，對C-X鍵而言，這一策略僅適用于氯、溴、碘等元素。由于碳-氟鍵的熱力學(xué)穩(wěn)定性高并具有動力學(xué)惰性，在碳-氫鍵同時存在的條件下，自由基如何直接攫取碳-氟鍵的氟原子是這一領(lǐng)域的難題。
近期，中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所研究員薛小松團隊在《德國應(yīng)用化學(xué)》上，發(fā)表了題為C(sp3)-F Bond Activation by Lewis Base-Boryl Radicals via Concerted Electron-Fluoride Transfer的研究論文。該研究通過DFT計算探討了路易斯堿-硼自由基直接活化碳-氟鍵的機理和選擇性，揭示了這類自由基活化碳-氟鍵的“協(xié)同電子-氟負離子轉(zhuǎn)移”機制，并進一步設(shè)計出能夠以較低能壘活化碳-氟鍵的路易斯堿硼自由基物種，為碳-氟鍵活化研究提供了新思路。
研究工作得到國家自然科學(xué)基金委員會和中國科學(xué)院等的支持。
本文鏈接：研究揭示自由基活化碳-氟鍵的協(xié)同電子-氟負離子轉(zhuǎn)移機制http://www.sq15.cn/show-12-451-0.html
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