銅催化的不對稱炔丙基取代反應是構建手性炔丙基骨架的重要工具，但通過炔丙基取代-環化反應構建環狀手性季碳中心仍有待探索。
中國科學院上海有機化學研究所王曉明課題組采用自主開發的手性苯并[c]噌啉雙噁唑啉骨架支撐的雙核銅絡合物作為催化劑，實現了季碳炔丙基酯與多種C,O-雙親核試劑的不對稱[3+2]環加成反應，構建了系列包含有手性季碳中心的二氫呋喃衍生物。該反應底物兼容性廣泛，對多種C,O-雙親核試劑和季碳炔丙酯底物均適用，且能實現對帶有兩個相似烷基的底物的高效不對稱催化，產率和對映選擇性良好。
實驗與理論計算表明，雙核銅結構在催化中保持完整，兩個銅核分別通過σ鍵和π鍵相互作用與亞丙聯烯基配位，將親電位點拉近至手性配體環境，為環狀手性季碳中心構建提供精準控制。
該方法合成實用性良好，克級反應順利進行，產物可轉化為多種有價值的衍生物，為手性季碳中心構建提供了高效策略，也為多核金屬催化應用帶來新啟示。
相關研究成果以Enantioselective construction of cyclic quaternary stereocenters via dinuclear copper catalyzed asymmetric [3?+?2] propargylation/annulation為題，發表在《自然-通訊》（Nature Communications）上。
研究工作得到科技部、國家自然科學基金委員會等的支持。
論文鏈接
雙核銅絡合物催化的不對稱[3+2]環加成構建手性季碳中心
本文鏈接：手性雙核銅不對稱催化研究取得進展http://www.sq15.cn/show-12-1605-0.html
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