手性是自然界的基本屬性,在自然界中扮演著重要的角色。由于手性金屬有機團簇具有原子級精確可調(diào)的結(jié)構(gòu),在手性催化、手性識別、圓偏振發(fā)光等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用前景,因此受到廣泛關(guān)注。目前,手性金屬有機團簇研究主要集中在金、銀等貴金屬體系,而對于主族金屬特別是有機錫氧團簇的研究相對較少。
中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所研究員林啟普課題組和研究員張健課題組,基于錫元素既能形成共價鍵又能形成配位鍵的獨特成鍵性能,利用軸手性BINOL配體成功構(gòu)建了三對手性有機錫氧簇,這些團簇通過分子間C-H…π相互作用自組裝,形成具有類DNA雙螺旋特征的有序超分子聚集體。基于這一結(jié)構(gòu)特性,研究團隊創(chuàng)新性地采用原位摻雜技術(shù),將非手性熒光染料引入簇合物晶體基質(zhì)中。研究表明,螺旋陣列產(chǎn)生的空間限域效應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)手性從基質(zhì)到染料的高效傳遞。這一創(chuàng)新性策略打破了傳統(tǒng)共價修飾方法的局限。
此外,研究人員通過系統(tǒng)調(diào)控不同染料的種類,所得復(fù)合材料展現(xiàn)出可調(diào)的藍、綠、紅等多色圓偏振發(fā)光特性,其中最高不對稱因子(|glum|)達到1.5×10-2,這一性能指標(biāo)在主族金屬簇體系中居于領(lǐng)先地位。
該研究為基于金屬氧簇的高性能圓偏振光學(xué)材料設(shè)計提供了新范式。
相關(guān)研究成果以Chiral Tin-Oxo Cluster Matrices with Fluorophore Embedment for Multichromatic Circularly Polarized Luminescence為題,發(fā)表于《德國應(yīng)用化學(xué)》。
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手性有機錫氧簇誘導(dǎo)非手性熒光團實現(xiàn)可調(diào)圓偏振發(fā)光
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